本帖最后由 ofooo 于 2009-7-4 23:03 编辑
看到前面对液相色谱检出限的讨论,我也借此机会谈谈对其检出限的理解,虽然我刚从事液相检定不久,存在很多理解误区,还望大家指教:
根据化学分析中的检出限和测量下限的定义:
仪器检出限浓度公式为:C=k*S/m
其中k为置信因子,一般取2(少数,如荧光分光光度计、测汞仪)或3(多数,如原子吸收、原子荧光等)
s为空白标准偏差
m为标准曲线在低浓度范围内的斜率
在原子吸收、原子荧光检定中,很容易由系列浓度的标准曲线得到斜率m,但是在液相中,可能这个方法不好实现(怀疑是峰高和浓度不是很好的线性关系),所以规程只是按(0,0)(c低,H)得到低浓度范围内的近似斜率,即m=H/c低
由得不到空白的标准偏差,所以以噪音Nd代替S。
所以检出限浓度C=k*S/m=2*Nd*C低/H
又考虑进样量对检出限的影响,所以将浓度换算为质量,避免了进样量的影响:
c*V1=2*Nd*(C低*V)/H
又因为规程注明:按20ul进样量计算,即v1=20
代入得:c=2*Nd*C低*V/20H
这可以解释液相色谱的检出限公式,因为检出限所指的标准曲线是针对低浓度范围的,所以检测检出限时,应该用10-7M的溶液,而不是10-4M。
类似的,可以理解离子色谱的检出限问题:
c=2*Hn/(H/Cs)=2*Hn*Cs/H
只是它忽略了进样量的影响
但是离子色谱检定中,进行了系列浓度的检测以得到线性相关系数,一般来说可以直接由该直线得到的m代入计算,而不需要用H/Cs来代替m,除非测线性相关系数用的系列溶液的浓度偏大。
关于这个问题还有望各位前辈指教。 |
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