对于任何25度时PH值相同的溶液,在不同温度下PH值都相同吗?

lp1605 发表于 2014-12-24 10:35
氢氧化钙能做缓冲液，确实是由他的特殊的溶解度确定的。
但是氢氧化钙溶液pH值随温度的变化主要是因为水 ...

lp1605 发表于 2014-12-24 10:35
氢氧化钙能做缓冲液，确实是由他的特殊的溶解度确定的。
但是氢氧化钙溶液pH值随温度的变化主要是因为水 ...

算了一下，确实你是对的
由0℃-->10℃-->25℃-->40℃
理论计算出的氢氧化钙溶液pH值：13.64-->13.21-->12.61-->12.12
实际溶液pH值为：13.42-->13.00-->12.63-->11.98 差别可能是由于活度引起的，暂且不讨论
假设水的离子积常数不变，则溶解度引起的变化为：12.69-->12.67-->12.61-->12.58
假设溶解度不变，则水的离子积常数引起的变化为：13.56-->13.15-->12.61-->12.15
所以温度对氢氧化钙溶液pH值的影响，主要是由于水的离子积常数引起的

但是，不得不说的是，酸度计的温度补偿跟这个真没关系，因为仪器内部设置的转换系数K=2.303R/T，并没有考虑温度对水的离子积的影响

话又说回来了，如果酸度计电极测得的是溶液实际的H+浓度，那么就无所谓温度补偿了
如果温度降低，氢氧化钙pH值升高，则电极应该能反映出来，要我们补偿干嘛呢？！

pH值取决于溶液的电离平衡

话又说回来了，如果酸度计电极测得的是溶液实际的H+浓度，那么就无所谓温度补偿了
如果温度降低，氢氧化钙pH值升高，则电极应该能反映出来，要我们补偿干嘛呢？！
  
     现有的温度补偿，补偿的是U=f(t)，而不是pH=g(t)。

fshxjl 发表于 2014-12-25 11:43
pH值取决于溶液的电离平衡

pH值取决于溶液的电离平衡。

    我也觉得溶液pH值随温度的变化是溶液电离平衡随温度移动的客观事实。对于通用的pH计是没有办法象电导率仪那样，将任意温度下的pH值补偿到某一特定温度（如25聂氏度）下的值的。因为不同溶液电离平衡随温度移动的速率是不同的，也就相当于不同溶液随温度变化的系数是不一样的，而且相差很大。不象电解质溶液电导率的温度系数那样会在2%附近变化。

ofooo 发表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不说的是，酸度计的温度补偿跟这个真没关系，因为仪器内部设置的转换系数K=2.303R/T，并没有考虑 ...

同意28楼的观点。

一，pH计的温度补偿作用　　　　
PH计的温度补偿应包含三部分：电极斜率的温度补偿、电极零点(包括测量电极和参比电极)的温度补偿。而PH计上设置的温度补偿，只是补偿电极的斜率项(2.303RT/F)。因此，温度补偿对pH计测量并不是很充分的，也不能完全消除由温度引起的误差。只是由于溶液的温度项和电极零点温度项，一是无法确定，二是引起的误差很小，故略去不计. 　　　　
二，PH电极校正常识　　　　
pH电极使用一段时间后，不对称电位将会发生很大改变，故必须定期校准。　　　　
PH计电极标定校准的次数取决于试样，电极性能及对测量的精确度要求。高精度测量(≤±0.03pH)，应及时校准；一般精度测量(≤±0.1pH)，经过一次校准后可连续使用二周甚至更长时间。　　　　
只要测量显示pH值是准确的就完全没必要频繁对电极进行标定。先测试与被测溶液较接近的标准溶液，根据误差大小确定是否需要重新校准。

ofooo 发表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不说的是，酸度计的温度补偿跟这个真没关系，因为仪器内部设置的转换系数K=2.303R/T，并没有考虑 ...

pH的温度补偿与25℃折算这是两个不同的概念。普通的温度补偿是将电极在标定温度下得到的斜率按能世特公式换算到当前温度下的斜率，从而得到当前温度下正确的pH值。而25℃折算，是将当前温度下的pH值，换算到假定其它条件不变，只是温度变化到25℃时的pH值。因各种溶液的成份不一样，其温度系数也不一样，故分析仪要做到对任何溶液的pH值都折算到25℃是不可能的。
                                                                                                    引用（军事医学科学院医学计量测试研究站   魏继日 张春霞)
  

说简单点就是仪器温度补偿只补偿斜率，电离平衡常数与温度的关系并不涉及

代广明 发表于 2015-1-26 10:32
pH的温度补偿与25℃折算这是两个不同的概念。普通的温度补偿是将电极在标定温度下得到的斜率按能世特公式 ...

谢谢告知，并给出出处。

物理化学（天津大学版下册）P26能斯特方程，当反应达到平衡时就有E=（RT/zF）*lnk，R--阿伏伽德罗常数，T--热力学温度，z---转移电子数，F---法拉第常数，k--电池反应的标准平衡常数。不难看出温度补常忽略了温度对电离平衡的影响